環(huán)境中常見(jiàn)的揮發(fā)性或半揮發(fā)性有機(jī)化合物的樣品前處理包括吹掃捕集(動(dòng)態(tài)頂空)技術(shù)、靜態(tài)頂空技術(shù)、固相萃取、固相微萃取、超臨界流體萃取、微波輔助萃取、液一液萃取、超聲振蕩、索氏萃取、凝膠滲透色譜等技術(shù)。
動(dòng)態(tài)頂空是相對(duì)于靜態(tài)頂空而言的。與靜態(tài)頂空不同,動(dòng)態(tài)頂空不是分析牌平衡狀態(tài)的頂空樣品,而是用流動(dòng)的氣體將樣品中的揮發(fā)性成分“吹掃”出來(lái),再用一個(gè)捕集器將吹出來(lái)的物質(zhì)吸附下來(lái),然后經(jīng)熱解吸將樣品送入GC進(jìn)行分析。因此,通常稱(chēng)為吹掃--捕集(Purge & Trap)進(jìn)樣技術(shù)。
在絕大部分吹掃--捕集應(yīng)用中都采用氦氣作為吹掃氣,將其同通入樣品溶液鼓泡。在持續(xù)的氣流吹掃下,樣品中的揮發(fā)性組分隨氦氣逸出,并通過(guò)一個(gè)裝有吸附劑的捕集裝置進(jìn)行濃縮。在一定的吹掃時(shí)間之后,等測(cè)組分全部或定量地進(jìn)入捕集器。此時(shí),關(guān)閉吹掃氣,由切換閥將捕集器接入GC的開(kāi)氣氣路,同時(shí)快速加熱捕集的樣品組分解吸后隨載氣進(jìn)入GC分離分析。所以,吹掃--捕集的原理就是:動(dòng)態(tài)頂空萃取-吸附捕集熱解吸-GC分析。
吹掃-捕集進(jìn)樣技術(shù)廣泛應(yīng)用于環(huán)境分析,如飲用水或廢水中的有機(jī)污染物分析。也用于食品中揮發(fā)物(如氣味成分)的分析。顯然,許多用吹掃--捕集技術(shù)分析的樣品也可以用靜態(tài)頂空技術(shù)分析,只是前者靈敏度較高,且可分析沸點(diǎn)相對(duì)高(蒸氣壓低)的組分。還有吹掃--捕集比靜態(tài)頂空的平衡時(shí)間短。
2吹掃捕集裝置操作條件選擇
1、溫度
吹掃--捕集分析中有三個(gè)溫度需要控制,*個(gè)是樣品的吹掃溫度。
水溶液大多在室溫下吹掃,只要吹掃時(shí)間足夠長(zhǎng),就能滿(mǎn)足分析要求。有時(shí)為縮短吹掃時(shí)間,也可對(duì)樣品加熱,但升高溫度的副作用增加了水的揮發(fā)。對(duì)于非水溶液,如某些肉類(lèi)食品,則采用高一些的吹掃溫度。
第二個(gè)捕集器溫度。這里又有吸附溫度和解吸溫度之別。吸附溫度常為室溫,但對(duì)不易吸附的氣體也可采用低溫冷漠捕食技術(shù)。即用冷氣、液態(tài)二氧化碳或液氮控制捕集管的溫度。至于解吸溫度,是吹掃--捕集技術(shù)的重要參數(shù),應(yīng)依據(jù)待測(cè)組分的性質(zhì)和吸附的性質(zhì)來(lái)優(yōu)化確定。商品化自動(dòng)吹掃--捕集進(jìn)樣器的解吸溫度zui高可達(dá)450℃,但在部分環(huán)境分析的標(biāo)準(zhǔn)方法(如美國(guó)EPA方法)均采用200℃左右的吹掃溫度.
第三個(gè)是連接管路的溫度,它應(yīng)足夠設(shè)防止樣品冷凝.環(huán)境分析常用的連接管溫度為80-150℃.
2、吹掃氣流與吹掃時(shí)間
吹掃氣流速取決于樣品中待測(cè)物的濃度、揮發(fā)性、與樣品基質(zhì)的相互作用(如溶解度)以及其在捕集管中的吸附作用大小。用氦氣,流速范圍為20-60ml/min。用氮?dú)鈺r(shí)可稍高一些,但氮?dú)獾拇祾咝Ч患昂?。原因是氮?dú)庠谒械娜芙舛缺群獯?。注意,吹掃流速太大時(shí)會(huì)影響樣品的捕集,造成樣品組分的損失。
解吸時(shí)的載氣流速主要取決于所用色譜柱。用填充柱時(shí)為30-40ml/min,用大口徑柱時(shí)為5-10ml/min;用常規(guī)毛細(xì)管柱時(shí)則要按分流或不分流模式來(lái)設(shè)置載氣流速。
吹掃時(shí)間是吹掃-捕集技術(shù)的重要參數(shù)之一,須根據(jù)具體樣品來(lái)優(yōu)化確定。原則上,吹掃時(shí)間越長(zhǎng),分析重現(xiàn)性和靈敏度越高。但考慮到分析時(shí)間和工作效率,應(yīng)在滿(mǎn)足分析要求前提下,選擇盡可能短的吹掃時(shí)間。實(shí)際工作中可通過(guò)測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)樣品的回收率來(lái)確定吹掃時(shí)間。
比如要測(cè)定廢水中的苯和乙苯等污染物,可用未被污染的干凈水作空白樣品,定量加入待測(cè)物,然后通過(guò)實(shí)驗(yàn)繪制不同吹掃時(shí)間的回收率曲線(xiàn)。通常要求回收率>90%,環(huán)境分析中吹掃時(shí)間一般為10min左右。
3影響分析精度的因素
影響吹掃捕集裝置分析結(jié)果的因素不處乎兩部分,一是吹掃-捕集進(jìn)樣器本身,二是GC條件。前者包括樣品處理、吹掃時(shí)間、吹掃氣流和解吸溫度等,這些條件都應(yīng)嚴(yán)格控制其重現(xiàn)性,采用自動(dòng)吹掃-捕集進(jìn)樣器時(shí),磁品的處理往往是影響分析精度的主要因素。所以,從采樣、保存到定量加入樣品管,都要嚴(yán)格操作,且保證不被污染。
吹掃捕集裝置技術(shù)作為樣品的前處理方式,其取樣量少,富集效率高,受基體干擾小,無(wú)需使用有機(jī)溶劑,對(duì)環(huán)境不造成二次污染,容易實(shí)現(xiàn)在線(xiàn)檢測(cè)。